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【涂布工藝】一文詳解極片漿料涂布工藝路線

發(fā)布日期:2022/06/01


01 涂布方法的選擇

成功解決極片漿料涂布的關(guān)鍵之一是選擇合適的涂布方法。大約有20多種涂布方法可以用于將液體料液涂布于支持體上,而每一種技術(shù)有許多專(zhuān)門(mén)的配置,所以有許多種涂布型式可供選擇。在研制鋰離子電池實(shí)驗(yàn)室研究階段,有用刮棒、刮刀或擠壓等自制簡(jiǎn)單的涂布實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行極片涂布試驗(yàn),只能涂布出少量樣品供實(shí)驗(yàn)研究,效果并不太理想,并存在各種各樣的問(wèn)題。 

 

一般選擇涂布方法需要從下面幾個(gè)方面考慮,包括:涂布的層數(shù),濕涂層的厚度,涂布液的流變特性,要求的涂布精度,涂布支持體或基材,涂布的速度等。  

如何選擇適合極片漿料的涂布方法?

除上述因素外,還必須結(jié)合極片涂布的具體情況和特點(diǎn)。

鋰離子電池極片涂布特點(diǎn)是:

 

①雙面單層涂布;

②漿料濕涂層較厚(100~300μm);

③漿料為非牛頓型高粘度流體;

④極片涂布精度要求高,和膠片涂布精度相近;

⑤涂布支持體為厚度10~20μm的鋁箔和銅箔;

⑥和膠片涂布速度相比,極片涂布速度不高。  

 

我們首先從涂布層數(shù) 來(lái)考慮選擇涂布的技術(shù)路線。

 

極片需要在金屬箔兩面都涂漿料。目前有同時(shí)在支持體兩面進(jìn)行涂布的技術(shù),但如果選用同時(shí)雙面涂布方法,就會(huì)使涂布后的干燥和極片傳送設(shè)備變成極為復(fù)雜和難于操作。因此涂布技術(shù)路線決定選用單層涂布,另一面在干燥后再進(jìn)行一次涂布。考慮到極片涂布屬于厚涂層涂布。刮棒、刮刀和氣刀涂布只適用于較薄涂層的涂布,不適用于極片漿料涂布。在余下的幾種涂布方法中,浸涂最為簡(jiǎn)單,但其涂布厚度受涂布漿料粘度和涂布速度影響,難于進(jìn)行高精度涂布。綜合考慮極片漿料涂布的各項(xiàng)特殊要求,擠壓涂布或輥涂可供選擇。

 

擠壓涂布

擠壓涂布技術(shù)是較為先進(jìn)的技術(shù),可以用于較高粘度流體涂布,能獲得較高精度的涂層。采用條縫擠壓涂布,如何獲得均勻的涂層?必須使擠壓嘴的設(shè)計(jì)及操作參數(shù)在一個(gè)合適的范圍內(nèi),也就是進(jìn)入在涂布技術(shù)中稱(chēng)為“涂布窗口”的臨界條件范圍內(nèi),才能進(jìn)行正常涂布。  

 

擠壓嘴的設(shè)計(jì)對(duì)涂布精度有極為重要的影響。因此設(shè)計(jì)時(shí)需要有涂布漿料流變特性的詳細(xì)數(shù)據(jù)。而一旦按提供的流變數(shù)據(jù)設(shè)計(jì)加工出的擠壓嘴,在涂布漿料流變性質(zhì)有較大改變時(shí),就有可能影響涂布精度,擠壓涂布設(shè)備比較復(fù)雜,運(yùn)行操作需要專(zhuān)門(mén)的技術(shù)。

 

輥涂

輥涂是比較成熟的涂布工藝,若有高精度涂布輥和精密軸承,有可能得到均勻度較好的涂層。輥涂可以應(yīng)用于極片漿料的涂布。輥涂有多種形式,按輥的轉(zhuǎn)動(dòng)方向區(qū)分就有順轉(zhuǎn)輥和逆轉(zhuǎn)輥涂布兩種。此外還有配置3輥、4輥等多達(dá)10多種輥涂型式。究竟用哪一種輥涂型式比較好呢?這要根據(jù)各種漿料的流變性質(zhì)進(jìn)行選擇。也就是所設(shè)計(jì)的輥涂型式,結(jié)構(gòu)尺寸,操作條件,涂液的物理性質(zhì)等各種條件必須在一個(gè)合理的范圍內(nèi),也就是操作條件進(jìn)入涂布窗口,才能涂布出無(wú)弊病的涂層。

 

02 極片涂布中的關(guān)鍵技術(shù)

 

在所有涂布產(chǎn)品中膠片所要求的涂布精度是最高的一種,因此膠片涂布中的許多技術(shù)是解決極片涂布的基礎(chǔ)。但極片涂布所特有的要求必須有特殊的技術(shù)才能解決。

 

高粘度極片漿料的涂布

極片漿料粘度極高,超出一般涂布液的粘度,而且所要求的涂量大,用現(xiàn)有常規(guī)涂布方法無(wú)法進(jìn)行均勻涂布。我們比較分析了各種涂布方法,依據(jù)其流動(dòng)機(jī)理,結(jié)合極片漿料的流變特性和涂布要求,設(shè)計(jì)了各種實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行驗(yàn)證,找到了幾種可用于極片漿料的涂布方法,成功地解決了高粘度極片漿料連續(xù)穩(wěn)定、均勻涂布難題。

 

「極片定長(zhǎng)分段和雙面疊合涂布技術(shù)」  

無(wú)論是膠片涂布,還是其他涂布產(chǎn)品,絕大多數(shù)都是在片幅上進(jìn)行連續(xù)涂布。而鋰離子電池極片是分段涂布,生產(chǎn)不同型號(hào)鋰離子電池,所需要的每段極片長(zhǎng)度也是不同的。如果采用連續(xù)涂布,再進(jìn)行定長(zhǎng)分切生產(chǎn)極片,在組裝電池時(shí)需要在每段極片一端刮除漿料涂層,露出金屬箔片。用連續(xù)涂布定長(zhǎng)分切的工藝路線,效率低,不能滿(mǎn)足最終進(jìn)行規(guī)模生產(chǎn)的需要。因此我們考慮采用定長(zhǎng)分段涂布方法,在涂布時(shí)按電池規(guī)格需要的涂布及空白長(zhǎng)度進(jìn)行分段涂布。采用單純的機(jī)械裝置很難實(shí)現(xiàn)不同電池規(guī)格所需要長(zhǎng)度分段涂布。我們?cè)谕坎碱^的設(shè)計(jì)中采用計(jì)算機(jī)技術(shù),將極片涂布頭設(shè)計(jì)成光、機(jī)、電一體化智能化控制的涂布裝置。涂布前將操作參數(shù)用鍵盤(pán)輸入計(jì)算機(jī),在涂布過(guò)程中由計(jì)算機(jī)控制,自動(dòng)進(jìn)行定長(zhǎng)分段和雙面疊合涂布。因此涂布機(jī)可以任意設(shè)定涂布和空白長(zhǎng)度進(jìn)行分段涂布,能滿(mǎn)足各種型號(hào)鋰離子電池極片涂布的需要。

 

「極片漿料厚涂層高效干燥技術(shù)」  

 

極片漿料涂層比較厚,涂布量大,干燥負(fù)荷大。采用普通熱風(fēng)對(duì)流干燥法或烘缸熱傳導(dǎo)干燥法等干燥效率低。我們將膠片干燥中的高效干燥技術(shù)應(yīng)用于極片干燥器設(shè)計(jì),采用優(yōu)化設(shè)計(jì)的熱風(fēng)沖擊干燥技術(shù),提高了干燥效率,可以進(jìn)行均勻快速干燥,干燥后的涂層無(wú)外干內(nèi)濕或表面皸裂等弊病。

 

「極片涂布生產(chǎn)流水線基片(極片)傳輸技術(shù)」 

在極片涂布生產(chǎn)流水線中從放卷到收卷,中間包含有涂布、干燥等許多環(huán)節(jié),極片(基片)有多個(gè)傳動(dòng)點(diǎn)拖動(dòng)。這和膠片涂布干燥生產(chǎn)流水線是相似的。我們成功地將膠片涂布機(jī)傳輸技術(shù)應(yīng)用于極片涂布,又針對(duì)基片是極薄的鋁箔銅箔,剛性差,易于撕裂和產(chǎn)生折皺等特點(diǎn),①在設(shè)計(jì)中采取特殊技術(shù)裝置,在涂布區(qū)使極片保持平展,嚴(yán)格控制片路張力梯度,使整個(gè)片路張力都處于安全極限內(nèi)。②在涂布流水線的傳動(dòng)設(shè)計(jì)中,我們采用了直流電機(jī)智能調(diào)速控制技術(shù),使涂布點(diǎn)片路速度保持穩(wěn)定,從而確保了涂布的縱向均勻度。在涂布機(jī)傳輸片路設(shè)計(jì)中,在涂布、收卷等關(guān)鍵部位,都設(shè)計(jì)有自動(dòng)糾偏裝置,在涂布時(shí)使?jié){料準(zhǔn)確地涂布于基片上,兩邊留有均勻的片邊,在極片收卷時(shí)能得到邊緣整齊的片卷,為極片生產(chǎn)的下一道工序創(chuàng)造了有利條件。

 

03 極片涂布工藝流程

極片涂布的一般工藝流程如下:放卷→接片→拉片→張力控制→自動(dòng)糾偏→涂布→干燥→自動(dòng)糾偏→張力控制→自動(dòng)糾偏→收卷  

 

涂布基片(金屬箔)由放卷裝置放出供入涂布機(jī)。基片的首尾在接片臺(tái)連接成連續(xù)帶后由拉片裝置送入張力調(diào)整裝置和自動(dòng)糾偏裝置,經(jīng)過(guò)調(diào)整片路張力和片路位置后進(jìn)入涂布裝置。極片漿料在涂布裝置按預(yù)定涂布量和空白長(zhǎng)度分段進(jìn)行涂布。在雙面涂布時(shí),自動(dòng)跟蹤正面涂布和空白長(zhǎng)度進(jìn)行涂布。涂布后的濕極片送入干燥道進(jìn)行干燥,干燥溫度根據(jù)涂布速度和涂布厚度設(shè)定。干燥后的極片經(jīng)張力調(diào)整和自動(dòng)糾偏后進(jìn)行收卷,供下一步工序進(jìn)行加工。

 

04 設(shè)備安裝調(diào)試及涂布情況

研制的設(shè)備由機(jī)械設(shè)備,電氣控制,干燥通風(fēng)等系統(tǒng)組成,安裝后先后進(jìn)行了機(jī)械試車(chē),機(jī)電聯(lián)試和聯(lián)動(dòng)試車(chē),均達(dá)到設(shè)計(jì)和使用要求。按鋰離子電池的技術(shù)要求和設(shè)計(jì)技術(shù)指標(biāo)投料涂布。涂布條件:涂布基片厚度為20μm的鋁箔,涂布基片寬度為350mm,涂布速度5m/min。在上述條件下用漿料進(jìn)行單面定長(zhǎng)涂布,雙面疊合涂布,同時(shí)進(jìn)行干燥。整條生產(chǎn)線運(yùn)行平穩(wěn),涂布干燥均勻。

05 樣品測(cè)試結(jié)果

涂布均勻度:涂布量相對(duì)偏差范圍為2.22%~-1.85%,絕對(duì)誤差為4.07%。

拉漿正負(fù)極極片出現(xiàn)麻點(diǎn)顆粒現(xiàn)象

原因:(本現(xiàn)象排除箔材氧化及外觀不良的可能)

 

漿料放置時(shí)間過(guò)久,一般超出12H以上問(wèn)題會(huì)比較嚴(yán)重,請(qǐng)關(guān)注是否有此問(wèn)題,如果有請(qǐng)控制時(shí)間;

漿料粘度過(guò)低(放久了粘度也會(huì)低),建議控制粘度在2500mpa.s以上;

漿料存貯溫度過(guò)高,溫度>35度時(shí)就出現(xiàn)麻點(diǎn),建議控制溫度在25度左右;

 

無(wú)導(dǎo)電碳的配方很容易出現(xiàn)此問(wèn)題,暫時(shí)無(wú)很好的辦法,建議參考以下操作:攪拌轉(zhuǎn)速度過(guò)快,可以適當(dāng)根據(jù)你們的工藝降些轉(zhuǎn)速,只要能攪拌均勻,分散好,涂布時(shí)沒(méi)有堵網(wǎng)現(xiàn)象就不是問(wèn)題,中轉(zhuǎn)暫存罐的轉(zhuǎn)速也要低些;

對(duì)于已出現(xiàn)麻點(diǎn)的漿料建議處理如下:A、攪拌幾罐粘度高的新鮮漿料混合使用掉;B、在涂第二面時(shí)用無(wú)塵紙?jiān)诘诙婊纳仙晕⒋蛐┧ù朔椒ê苋菀自斐赏衔?尺寸異常等問(wèn)題,不好掌握;不太建議使用)

 

 

正極很少出現(xiàn)類(lèi)似現(xiàn)象,負(fù)極倒是經(jīng)常有這種現(xiàn)象,顆粒現(xiàn)象,把漿料退回抽真空攪拌后會(huì)有改善,如果是正極片出現(xiàn)麻點(diǎn)現(xiàn)象就要考慮烘烤的溫度了,可以降溫減速會(huì)有改善。

 

 

 

 

 


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